无氟防水剂是多类不含氟化物的防水剂的总称，这类织物防水剂的缺点是不具备防油性能，无法用于纺织品的“防水、防油、防污”三防整理，但因其环保无氟，且防水性能优良，越来越多的面料厂、品牌商、服装企业也更倾向于使用无氟防水剂做面料的单防水整理。
早期无氟防水剂主要是蜡类、金属皂类、羟甲基类、吡啶类等。此类无氟防水整理剂因防水性能差、易变色、耐水洗性差或释放甲醛、氯化氢等有害物质被市场逐步淘汰。目前，市面上常见的无氟防水剂主要有石蜡类、有机硅类、丙烯酸酯类、聚氨酯类和树枝状大分子聚合物这六大类。
一、石蜡类
石蜡作为传统防水剂，其使用历史已经很久，石蜡类防水剂特点是防水效果一般，滑移较大，单独使用时很少用于纺织品的防水整理，一般和丙烯酸进行复配，改善其性能，复配后的石蜡+丙烯酸无氟防水剂手感、耐久防水效果较好，面料通用性高。
二、有机硅类
有机硅无氟防水剂在20世纪50年代曾被使用，但后来被含氟防水占据主导，这类无氟防水剂中的硅氧烷结构具有较低的表面张力，能够赋予织物较好的防水性能，防水整理后的面料手感柔软，手抓痕现象较轻，色变较小。
三、丙烯酸类
未经改良的丙烯酸树脂存在加工面料易色变、手感偏硬等问题，经改良后的丙烯酸类无氟防水剂防水性能和加工稳定性俱佳，具有一定的耐洗性，性价比高。
四、聚氨酯类
聚氨酯无氟防水剂特点是综合性能较好，聚氨酯能够形成非常柔软的薄膜，提高被整理面料的防泼水性能和耐洗涤性能，改善整理后的手抓痕迹现象，部分聚氨酯无氟防水剂在织带、鞋材的防水整理上还可呈现优良的防虹吸性能。
五、树枝状大分子聚合物
树枝状大分子聚合物采用多功能单体，通过引入保护基和脱保护，控制聚合物有序增长，形成高度规整的聚合物。与线性类似物相比，树枝状大分子聚合物的物理和化学性质显著增强，如分子不易缠结、表面性能高、黏度低、反应性高、溶解度较高等。
在纺织品拒水整理方面，通过将碳氢化合物与疏水性的树枝状大分子聚合物进行结合，将疏水性基团引入树枝状大分子聚合物表面，从而降低聚合物的表面张力，使其能够赋予织物较好的防水性能，同时具有良好的耐洗性能和手感。
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